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為何這些金屬能殺菌抑菌??


  在有生之年經(jīng)歷新冠疫情,實(shí)在是讓人“刻骨銘心永生難忘”,相信地球上大多數(shù)人民都被結(jié)結(jié)實(shí)實(shí)的上了一課:微生物不好惹。其實(shí),微生物對(duì)人類的威脅一直都在,久遠(yuǎn)的不說(shuō),2003年SARS事件,2009年甲型H1N1流感,2014年脊髓灰質(zhì)炎(小兒麻痹)疫情,2015寨卡病毒疫情,2018-2019年的剛果(金)埃博拉病毒都是受國(guó)際關(guān)注的巨大公共衛(wèi)生事件。PS:還有2018-2019年的非洲豬瘟疫情,讓愛(ài)吃豬肉的國(guó)人荷包大縮水。

  縱觀歷史,各種微生物總是不定期的光臨地球,給人類帶來(lái)猛烈一擊,因此抗菌工作是個(gè)持久戰(zhàn),在這一場(chǎng)戰(zhàn)役中,抗菌材料有著重要意義??咕牧鲜蔷邆錃⑺阑蛞种朴泻?xì)菌能力的功能材料,它與材料添加的抗菌劑有關(guān)系??咕鷦┓譃闊o(wú)機(jī)抗菌劑、有機(jī)抗菌劑和天然抗菌劑三種類型,其中無(wú)機(jī)抗菌劑有著廣泛的作用,而這其中無(wú)機(jī)抗菌劑中的主要金屬抗菌劑則是主要的抗菌劑類型,具有廣譜抗菌且抗菌性能優(yōu)良,不產(chǎn)生耐藥性的特點(diǎn)。

  抗菌金屬的使用已有悠久的歷史,在很早之前人們已經(jīng)知道使用金屬制作的器具會(huì)更加安全,例如使用銅制作的器皿,用銀制作筷子等等。20世紀(jì)90年代,日本首次研制出具有抗菌性的鐵素體、奧氏體和馬氏體系的抗菌不銹鋼。它是在傳統(tǒng)鋼的基礎(chǔ)上添加了0.5%~1%Cu,再經(jīng)特殊熱處理,使Cu離子溶出并均勻分布在不銹鋼內(nèi)部及表面,其抗菌效果顯著。每一種抗菌金屬元素都有其特殊的抗菌機(jī)理,有的甚至同時(shí)兼有多種抗菌機(jī)理,在不同的環(huán)境影響下,選擇相應(yīng)的方式來(lái)抑菌,下文將對(duì)離子型、降解型、替代型以及氧化型幾種常見(jiàn)的金屬抗菌機(jī)理做簡(jiǎn)單整理。

  一、離子型抗菌

  離子型抗菌是目前研究較多,并且應(yīng)用比較廣泛的一類抗菌形式,它可以通過(guò)正負(fù)電荷相互吸引與細(xì)菌緊密接觸,也可以通過(guò)離子溶出進(jìn)入細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)等多種方式進(jìn)行殺菌,銅和銀是應(yīng)用較為廣泛的抗菌金屬,屬于典型的離子型抗菌。

  1、銅的抗菌機(jī)理有如下幾種假設(shè):①利用電場(chǎng)吸附的作用進(jìn)行殺菌。以不銹鋼材料為例,Cu離子均勻的分布在不銹鋼內(nèi)部及表面,帶正電荷的銅離子與帶負(fù)電荷的細(xì)菌細(xì)胞壁和細(xì)胞膜在異性電荷相互吸引的作用下緊緊吸附在一起,使細(xì)菌的活動(dòng)受到了約束,呼吸受到了阻礙,阻礙了細(xì)菌的生長(zhǎng),最終導(dǎo)致死亡;②直接殺菌。銅離子穿透細(xì)菌的細(xì)胞壁和細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)部,與細(xì)菌蛋白質(zhì)的巰基發(fā)生反應(yīng),從而使得細(xì)菌的蛋白質(zhì)凝固,酶失去活性,DNA合成受到約束,進(jìn)而使其喪失增殖能力。③破壞酶系統(tǒng)殺菌。銅離子與細(xì)菌接觸時(shí)還可以破壞細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)部酶運(yùn)輸系統(tǒng),使得細(xì)菌固有成分喪失活性進(jìn)一步引起功能紊亂,導(dǎo)致菌體繁殖能力下降或新陳代謝受到阻礙,從而造成細(xì)菌的死亡。④催化作用殺菌。不銹鋼表面的銅離子可以起到催化作用,它能夠吸收周圍環(huán)境中的能量并與氧反應(yīng)生成以讓細(xì)菌的增殖能力下降·OH和O2-,達(dá)到讓細(xì)菌的增殖能力下降目的。

  2、銀的抗菌機(jī)理:與銅相比,銀的抗菌性要高出許多,添加少量的銀就可以大大提高不銹鋼的抗菌性能,并且加入銀對(duì)不銹鋼的加工性能和力學(xué)性能基本沒(méi)有影響。銀離子抗菌劑作用機(jī)理有以下幾個(gè)方面:①阻礙細(xì)胞壁的合成。肽聚糖是細(xì)菌細(xì)胞壁重要組分,銀離子對(duì)細(xì)胞壁的合成有阻礙作用,主要抑制多糖鏈與四肽之間的連接,從而使細(xì)胞壁喪失了完整性,滲透壓的保護(hù)作用減退,最終由于菌體損傷而死亡。②對(duì)細(xì)胞膜造成損傷。細(xì)胞膜是細(xì)菌細(xì)胞生命活動(dòng)結(jié)構(gòu)和功能的基本單位,若細(xì)胞膜受到損傷、破裂,將直接導(dǎo)致細(xì)菌的死亡。③對(duì)蛋白質(zhì)的合成有著抑制作用。干擾DNA的正常生物合成過(guò)程,使合成的核酸失去功能。

  二、降解型抗菌

  隨著研究的不斷深入,純鎂及鎂合金也逐步走入了研究者的視線。中國(guó)科學(xué)院金屬研究在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中對(duì)鎂基金屬的殺菌作用作了進(jìn)一步的研究,證實(shí)了鎂基金屬的殺菌不同于銅銀和鋅,它不是依靠離子的作用,鎂基金屬殺菌是因?yàn)樵谌梭w或環(huán)境中進(jìn)行自身降解,降解過(guò)程中影響了整個(gè)環(huán)境,使得環(huán)境堿度大幅提升,即pH值大幅增大,影響細(xì)菌生長(zhǎng)環(huán)境,從而達(dá)到殺菌的作用??山到怄V因其良好的抗菌性能,已逐漸應(yīng)用到外科手術(shù)中,但由于降解速度過(guò)快可能會(huì)導(dǎo)致細(xì)菌感染,并且對(duì)生物相容性有不利影響,因此仍需改良鎂合金成分及支架設(shè)計(jì)從而控制降解速度,以適應(yīng)臨床上需求。

  三、替代型抗菌

  所謂替代型抗菌是基于金屬離子結(jié)構(gòu)的相似性,菌對(duì)抗菌元素和自身必需的營(yíng)養(yǎng)元素發(fā)生混淆,致使抗菌元素進(jìn)入細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)替代了營(yíng)養(yǎng)元素,損傷了蛋白質(zhì)和酶,改變了細(xì)菌的生存環(huán)境,從而顯示出殺菌的效果。

  1、鎵的抗菌機(jī)理。鎵離子抗菌是當(dāng)前國(guó)際上比較先進(jìn)的一種新型抗菌方式,其作用機(jī)理是與鐵高度相似的鎵利用細(xì)菌的噬鐵特性,替代鐵進(jìn)入細(xì)胞破壞細(xì)菌的鐵代謝,降低細(xì)菌存活率達(dá)到抗菌目的。鎵的抗菌性早已得到公認(rèn),美國(guó)藥監(jiān)局FDA認(rèn)定鎵具有良好的抗菌活性,可用于藥物。國(guó)際上大量利用鎵抗菌養(yǎng)殖飼料案例數(shù)據(jù)顯示,鎵對(duì)針對(duì)多種細(xì)菌包括多重耐藥菌都有較好的抗菌效果。無(wú)論是體內(nèi)還是體外鎵都具有抗菌活性,其活性與其他藥物有協(xié)同作用,且細(xì)菌不易對(duì)鎵產(chǎn)生耐藥性,并能為有益菌創(chuàng)造更好的生存條件。鎵可用于臨床,但值得注意的是,長(zhǎng)時(shí)間使用鎵會(huì)影響宿主的免疫系統(tǒng)。

  2、鈰的抗菌機(jī)理。研究人員在不銹鋼中添加0.11%含量的鈰便可取得優(yōu)異的抗菌性能,對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的殺菌率達(dá)到了98.9%。此外內(nèi)蒙古科技大學(xué)也在做此研究,均證實(shí)了金屬鈰的抗菌性能,并對(duì)抗菌機(jī)理進(jìn)行了探討,認(rèn)為鈰在離子狀態(tài)下,與細(xì)菌結(jié)合,替代細(xì)菌里的鈣,從而破壞了細(xì)菌的結(jié)構(gòu),最終達(dá)到殺死細(xì)菌的目的。

  含鈰抗菌不銹鋼在制備時(shí)不用經(jīng)過(guò)時(shí)效處理就可以獲得良好的抗菌性能,工藝手段較為簡(jiǎn)便。但稀土鈰在低濃度時(shí)反而會(huì)刺激細(xì)菌的生長(zhǎng),濃度過(guò)高時(shí)可能會(huì)損壞不銹鋼的其他性能,因此需要對(duì)鈰的用量拿捏到恰到好處。

  四、氧化型抗菌

  有些金屬本身不具備抗菌性能或是抗菌能力稍差,但其金屬氧化物在特定的環(huán)境下卻擁有較強(qiáng)的抗菌能力,比如氧化鋅、氧化鈦等,在光照的條件下會(huì)發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng),從而達(dá)到殺菌的目的。

  1、氧化鈦的抗菌機(jī)理。眾多研究表明氧化鈦是利用光催化機(jī)理進(jìn)行殺菌的。氧化鈦被一定能量的光子激發(fā)時(shí)分別產(chǎn)生電子(e-)和空穴(h+)。電子(e-)與空氣中的氧原子反應(yīng)生成超氧離子自由基(-O2-),空穴(h+)與水分子經(jīng)過(guò)離子反應(yīng)之后生成羥基自由基(-OH)。自由基能夠與構(gòu)成為生物機(jī)體的有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)將其直接氧化成CO2,H2O等無(wú)機(jī)物,改變有機(jī)物的原有狀態(tài)和性質(zhì),從而阻礙了微生物細(xì)胞的繁殖,起到了抗菌和殺菌的作用。

  2、氧化鋅的抗菌機(jī)理。有研究認(rèn)為氧化鋅的抗菌機(jī)理主要是由于氧化鋅在受光子激發(fā)時(shí),會(huì)產(chǎn)生許多強(qiáng)氧化物質(zhì),這些物質(zhì)會(huì)與細(xì)菌發(fā)生一系列氧化還原反應(yīng),殺死細(xì)菌。但氧化鋅的安全性尚待明確。

  目前,離子型抗菌是應(yīng)用最為廣泛的抗菌形式,相比容易造成細(xì)菌感染的降解型抗菌和有局限性的氧化型抗菌,有著更好的發(fā)展前景。銅、銀屬于典型的離子型抗菌,并有著多種抗菌方式。此外,一些稀土元素通過(guò)替代相似結(jié)構(gòu)的金屬元素也展現(xiàn)了良好的抗菌性能??咕牧显诎l(fā)揮其抗菌作用的同時(shí),是否會(huì)對(duì)非目標(biāo)的生物體的傷害、環(huán)境造成污染以及是否讓細(xì)菌產(chǎn)生耐藥性等都是需要重點(diǎn)考慮的問(wèn)題。

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